1.2.3 电位法测量仪器

  电极电位的测定是通过测量待测电极与参比电极组成的原电池的电动势来实现的。因此,电位法测量仪器是将参比电极、指示电极和测量仪器构成回路来进行电极电位的测量。电位测量仪器分为两种类型:直接电位法测量仪器和电位滴定法测量仪器。
  直接电位法仪器有利用PH玻璃电极为指示电极定酸度的PH计和利用离子选择电极为指示电极测定各种离子浓度的离子计。由于许多电极具有很高的电阻,因此,PH计和离子计均需要很高的输入阻抗,而且带有温度自动测定与补偿功能。经过简单的标定,这种仪器可以直接给出酸度或离子浓度。
  电位滴定法的仪器又分为手动滴定法和自动滴定法。手动滴定法所需仪器为上述PH计或离子计(图1.11),在滴定过程中测定电极电位变化,然后绘制滴定曲线。这种仪器操作十分不便。随着电子技术与计算机技术的发展,各种自动电位滴定仪相继出现。自动滴定仪有两种工作方式:自动记录滴定曲线方式和自动终点停止方式。自动记录滴定曲线方式是在滴定过程中自动绘制滴定体系中PH值(或电位值)-滴定体积变化曲线,然后由计算机找出滴定终点,给出消耗的滴定体积。自动终点停止方式是予先设置滴定终点的电位值,当电位值到达予定值后。滴定自动停止。图1.12是ZD-2型自动电位滴定仪的工作原理图。
图1.11电位滴定基本仪器装置
  这种仪器属于自动终点停止方式。使用前,予先设置化学计量点电位值Eo,滴定过程中,被测离子浓度由电极转变为电信号,经调制放大器放大后,一方面送至电表指示出来(或由记录仪记录下来);另一方面由取样回路取出电位信号和设
图1.12 ZD-2型自动电位滴定仪原理图
定的电位值Eo比较。其差值△E送到电位-时间转换器(E-t转换器)作为控制信号。
  E-t转换器是一个脉冲电压发生器,它的作用是产生开通和关闭两种状态的脉冲电压,当△E>0时,E-t转换器输出脉冲电压加到电磁阀线圈两端。电磁阀开启,滴定正常进行,△E=0时,电磁阀自动关闭。图中滴液开关的作用是用于设置滴定时电位由低到高,再经过化学计量点,还是由高到低,再经过化学计量点两种不同的情况。延迟电路的作用是滴定到达终点时,电磁阀关闭,但不马上自销,而是延长一定时间(如l0s),在这段时间内,若溶液电位有返回现象,使△E>o,电磁阀还可以自动打开补加滴定液。在l0s之后,即使有电位返回现象,电磁阀也不再打开。