二、烯烃的同分异构现象 | 《医用化学》 |
二、烯烃的同分异构现象(一)构造异构 由于存在双键,使烯烃的异构体数目比相应的烷烃多。如丁烷只有两种同分异构体,而分子式为C4H8的丁烯则有三种构造异构体。 在烯烃的构造异构体中,有一种是碳链异构,即骨架不同的异构现象。如1-丁烯(或2-丁烯)与2-甲基-1-丙烯;另一种是由于双键的位置不同,如1-丁烯和2-丁烯。这种由于官能团位置的不同而产生的异构现象叫做位置异构。碳链异构与位置异构都属于构造异构。 (二)顺反异构 除上述两种异构现象外,由于以双键相连的两个碳原子不能绕σ键轴自由旋转,所以当两个碳原子上各连有两个不同的原子或基团时(如2-丁烯),双键上的四个基团在空间就可以有两种不同的排列方式,即两种构型。 这两个异构体在原子或基团的连接顺序及官能团的位置上均无区别,即构造相同;它们的区别仅在于基团在空间的排列方式不同。在前一个化合物(Ⅰ)中,相同的基团(两个甲基或两个氢原子)在双键的同侧,叫做顺式异构体(词头cis-系拉丁字,意指在一边),而后者(Ⅱ)的两个甲基(或两个氢原子)则在双键的两侧,所以叫做反式异构体(词头trans-系拉丁字,意指交叉)。这种异构现象叫做顺反异构,是立体异构的一种,属于构型异构。立体异构是构造相同,但分子中的原子或原子团在空间排布不同的同分异构现象。构型异构是立体异构中的一种,是构造相同,构型不同的立体异构现象。 顺反异构体是两种不同的化合物。顺反异构体不仅在理化性质上不同,它们的生理活性也往往有差异,如具有降血脂作用的亚油酸,它的两个双键都是顺式构型。
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