四、含两个手性碳原子的分子《医用化学》

四、含两个手性碳原子的分子

在有机化合物中,随着手性碳原子数目的增加,对映异构现象也愈杂。

(一)含两个不同的手性碳原子的分子

这类分子中,两个手性碳不同,即一个手性碳上所连的四个原子或原子团与另一个手性 碳上所连的不同或不完全相同。这种分子有四种具有旋旋光性的异构体,例如,2-羟基-3-氯丁二酸

。它的C-2上连的

是-H,-OH,--COOH及-CHCLCOOH,C-3上连的是-H,CL,-COOH及-CHOHCOOH,这是两个不同的手性碳。它们的费歇尔投影式如下:

Ⅰ与Ⅱ是一对对映体,Ⅲ与Ⅳ是另一对对映体。Ⅰ(或Ⅱ)与Ⅲ(或Ⅳ)虽是具有旋光性的异构体,但并不是对映体,而是非对映异构体(非对映体)。非对映体之间不仅旋光性不同,理化性质也有一定的差异(表17-2)。

表17-2 2-羟基-3-氯丁二酸的一些物理性质

化合物构型熔点/℃[α]20D
Ⅰ(2S,3S)173(±)146+31.3(乙酸乙酯)
Ⅱ(2R,3R)173 (±)146-31.3(乙酸乙酯)
Ⅲ(2R,3S)167 (±)153-9.4(水)
Ⅳ(2S,3R)167 (±)153+9.4(水)

任何含两个不同的手性碳原子的分子都有四个立体异构体,即两对对映体。

含两个或两个以上手性碳的分子中,每个手性碳的构型都须用R/S标示,写在化合物名称之前,并标以该手性碳的位次。例如,Ⅰ为(2S,3S)-2-羟基-3-氯丁二酸。

(二)含两个相同的手性碳原子的分子

这类分子中,两个手性碳相同。例如,酒石酸的

C-2与C-3都是手性碳,且各连有-H,-OH,-COOH及-CHOHCOOH,这是两个相同的手性碳原子。它们的费歇尔投影式如下:

Ⅴ与Ⅵ是一对对映体。Ⅶ的两个费歇尔投影式是等同的。因为将任何一个在纸平面上旋转180°即得另一个。Ⅶ虽有两个手性碳原子,却不具旋光性。这是由于这个分子是对称的,它有一个对称面,即垂直于C(2)-C(3)键的平面。这种异构体叫做内消旋体,用meso-或i-表示。

内消旋酒石酸与外消旋酒石酸虽然都不具旋光性,但它们有本质上的不同。内消旋体是纯物质,不能拆分;外消旋体则能拆分为左旋体及右旋体。内消旋体的性质与左旋体或右旋体也有差异(表17-3)。

表17-3 几种酒石酸的性质

酒石酸熔点/℃[α]25D(水)溶解度/g·(100g水)-1相对密度(20℃)PKa1PKa2
(+)170+12°1471.7602.934.23
(-)170-12°1471.7602.934.23
i-14001251.6663.24.80
(±)205024.61.6872.964.24

含n个不同的手性碳原子的分子有2n个立体异构体,成为2n-1对对映体。

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