二、内轨型配合物与外轨型配合物

前面已提到，在形成配合物中，配位体的孤对电子所占空轨轨道是有（n-1）d轨道参与的杂化轨道[（n-1）d+ns+np]，所以叫轨型配合物。如[Ni(CN)4]2-，[Fe（CN）6]3-，[Mn(CN)6]4-，[Co(NH3)6]3+，[Pt（NH3）2CL2]等都属于此类。一般来说，内轨型配合物中，共享电子对深入中心离子内层杂化轨道，成键时中心离子的电了层结构有所改变，形成的配键主要是共价键性质，因此这种配合物比较稳定。

在形成配合物中，配位体的孤对电子所占据的ns+np+nd所组成的杂化轨道，没有（n-1）d轨道参加，所以叫外轨型配合物。如[FeF_６]^３－ ，[Fe（H2O6]3+,[Co(NH3)6]2+,[Ni（NH3）4]2+等都属于此类。一般来说，内轨型配合物中，共用电子对处于中心离子的外层杂化轨道，成键时，中心离子的电子层结构保持不变，形成的配键具有离子键的特性。由于nd轨道的能量比(n-1)d为高，所以外轨型配合物一般不如内轨型配合物稳定。

表5-3　内轨型配 合物与外轨型配合物

类别	键型	配位体	电子结构	中心离子	杂化轨道	配位数	稳定性
外轨型配合物	电价配键	F­-离子和H2O分子等配位体	成键时中心离子的电子层结构保持	Ag+,Hg2+	sp	2	较小
Al3+Zn2+,Co2+,Fe2+,Cu2+,Cd2+				Sp3	4
Fe3+Cr3+Co2+Ni2+Pd4)MN3+				sp3d2	6
内轨型配合物	共价配键	NH3CL-RNH2	成键时引起中心离子d层电子层电的重排。	Pt2+,Pt4+,Ni2+Au3+,Pd2+	Dsp2	4	较大
CN-和NO-2等配位体		Fe3+,Cr3+,Co3+,Ni3+,Pd4+,Mn3+		D 2sp3	6