中学教师实用化学辞典

 

第六部分 其它

 

一、分析化学

 

定性分析】分析化学的一个分支。它的任务是测定物质含有哪些成分,如含有哪些元素、离子、原子团或化合物。它是定量分析的基础,对待测试样,往往需要在先做定性分析的基础上,再选择和制定适当的分析方法做定量分析。

定量分析】分析化学的一个分支。它的任务是测定物质中所含各种组分数量的多少,一般以百分率表示。根据分析原理的不同,可分为化学分析和仪器分析。根据取样及操作方法不同,又可分为常量分析、半微量分析、微量分析、超微量分析、痕量分析等。定量分析在生产及科研中有很重要的意义。

常量分析】在此种分析中,所采用的试样为:固体物质的质量大于0.1,溶液体积超过10毫升。分析反应一般在普通玻璃仪器中进行,用漏斗和滤纸分离沉淀。这种方法的优点是有严密的分析系统,操作较容易。缺点是药品用量多、分析时间长。

半微量分析】指介于常量和微量之间的化学分析方法。分析中采用试样为:固体物质的质量为10100毫克,液体体积为0.15毫升。分为半微量定性分析和半微量定量分析。采用此法分析时,常用点滴反应和显微结晶反应,用离心机分离沉淀。该法操作方便、反应灵敏、节省试样。

微量分析】一种用于测定微量物质的化学分析方法。分析中试样为:固体物质的质量为110毫克,液体体积为0.012毫升。分为微量定性分析和微量定量分析。通常采用高灵敏试剂以检出含量很少的成分,常采用点滴分析和显微结晶分析,操作技术要求较高,有较高的灵敏度。

超微量分析】一种用于测定极微量物质的化学分析方法。被测物质的固体试样质量少于0.1毫克,液体体积在0.1毫升以下。多采用物理和物理化学方法,所用仪器设备也较特殊。

痕量分析】一种用来测定物质中被测成分含量小于试样的0.01%的化学分析方法。多采用仪器分析(如极谱法、光谱法等)。常用于环境保护工作中有害物质和超纯物质中的杂质以及纯金属等物质的分析测定。

重量分析】定量分析方法的一种。通常将被测组分通过化学处理与其他组分分离,然后用称量的方法测定被测组分的含量。根据分离方法的不同,在重量分析中,主要应用沉淀法、气化法、提取法和电解法。重量分析不适用于微量和痕量组分的测定。

容量分析】又叫滴定分析法,定量分析方法的一种。常将一种已知准确浓度的试剂溶液(标准溶液)滴加到被测物溶液中,直到所加试剂与被测物恰好完全反应为止。然后由试剂的用量和它的浓度来计算被测物的含量。此法简便、快速,可用于测定多种元素含量,通常用于测定常量组分,有时也可测定微量组分。根据反应的不同又可分为酸碱滴定法、络合滴定法、沉淀滴定法、氧化还原滴定法等。

滴定分析法】见容量分析条。

酸碱滴定法】即中和滴定法。容量分析中的一种重要方法。一般的酸和碱以及能与酸或碱起作用的物质,都可以用酸碱滴定法。在酸碱滴定中,所用的滴定剂一般为强酸或强碱,被滴定的物质为强酸、强碱、弱酸、弱碱以及能直接与酸或碱起反应的弱酸盐或弱碱盐等。这种方法最重要的步骤是等当点的确定,为此常选择适宜的指示剂,以提高滴定的精确度。

等当点】在容量分析中,用标准溶液和被测溶液进行滴定时,当反应达到完全时,两者以等当量作用,这一点称为等当点。在实际操作过程中,常借指示剂的变色或被测溶液中电位的改变来确定滴定的终点,它与等当点不一定完全符合,由此产生的误差叫滴定误差。

滴定终点】见等当点条。

滴定曲线】在容量分析中,用滴定剂进行滴定时,把滴定剂的体积对溶液的某些特性如pH值、氧化还原电位等的改变,作成曲线,称为滴定曲线。在酸碱滴定中,常将滴定剂的体积对溶液相应的pH值作成滴定曲线,可根据滴定曲线上显示的溶液pH值突变(突跃)范围选用适当的指示剂,指示剂的变色范围应在溶液的pH值突变(突跃)范围内。在电位滴定中,将滴定剂的体积对溶液相应的电位读数作成滴定曲线。

络合滴定】一种以络合反应为基础的容量分析方法。将络合剂配成标准溶液直接或间接滴定被测物质。能够用于络合滴定的络合反应,必须具备下列条件:形成的络合物要很稳定;反应速度要快;只形成一种配位数的络合物;有适当的方法确定等当点等。常用的络合剂为有机络合剂(如氨羧络合剂——EDTA)。滴定时,常借络合指示剂颜色的改变或电学、光学方法来测定滴定终点。

氧化还原滴定】以氧化还原反应为基础的容量分析方法。用标准氧化剂(或还原剂)来测定被测物质成分的含量。适用于此法的氧化还原反应一般要求:滴定剂和被滴定物质的电位要有足够大的差别,反应才可能完全;采用一定的方法使反应迅速完成;尽可能消除副反应;有适当的方法确定等当点等。氧化还原滴定不仅可以测定具有氧化性或还原性的物质,还可测定能与氧化剂或还原剂发生定量反应的物质。常用的方法有高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法等。

碘量法】以碘I2的氧化性和碘离子I-的还原性为基础的氧化还原滴定法。基本反应是:

I22e2I-     E00.545

I2是一种较弱的氧化剂,能与较强的还原剂作用,如二价硫离子S2-、亚硫酸根离子SO32-、硫代硫酸根离子S2O32-、亚锡离子Sn2+等,滴定时用淀粉作指示剂,到达滴定终点时,被滴定溶液由无色变蓝色。这种方法是直接碘量法。I-是中等强度的还原剂,能与许多氧化剂作用析出碘,然后用硫代硫酸钠来滴定析出的碘,用淀粉做指示剂,到达滴定终点时,被滴定溶液由蓝色变为无色。这种方法是间接碘量法。

沉淀滴定】以沉淀反应为基础的滴定分析方法。适用于沉淀滴定的沉淀反应必须满足下列要求:

⑴沉淀物的溶解度要小;

⑵反应速度要快;

⑶用适当的方法确定滴定的等当点;

⑷沉淀的吸附作用不应妨碍等当点的确定。

目前应用较广的是生成难溶性银盐的反应。例如

Ag++X-=AgXX-代表Cl-Br-I-SCN-等)

沉淀滴定也分直接法和间接法两种。

莫尔法】以铬酸钾为指示剂的沉淀滴定法。在含有氯离子Cl-的中性溶液中,以铬酸钾K2CrO4作指示剂,用硝酸银标准溶液滴定。因AgCl的溶解度比Ag2CrO4溶解度小,所以先生成AgCl沉淀,当接近等当点时,由于Ag+浓度迅速增加,一滴过量就可达到Ag2CrO4的溶度积,立刻生成砖红色的Ag2CrO4沉淀,指示出滴定终点。反应式如下:

Ag++Cl-=AgCl(白色)

2Ag++CrO42-=Ag2CrO4(砖红色)

指示剂】一类化学试剂,能由于某种物质的存在,或由于介质特性(如酸碱性、氧化-还原电位等)的改变,而引起溶液颜色的改变。常用于滴定分析中指示滴定的终点,有时也可直接用以检验气体或溶液中某些物质的存在。一般常见的指示剂有:酸碱指示剂、氧化还原指示剂、沉淀指示剂、络合滴定指示剂等。

酸碱指示剂】酸碱滴定中所用的指示剂,通常是有机酸或有机碱,当溶液的pH值改变时,它们往往由于结构的改变而引起颜色的改变。由于人的视觉限制,只有在溶液的pH值改变到一定范围时,才能看出指示剂的颜色变化。这种使指示剂明显地由一种颜色变为另一种颜色的pH值范围称为指示剂的变色范围。如甲基橙的变色范围是pH3.14.4由红色变为黄色,酚酞的变色范围是pH8.010.0由无色变为红色。酸碱滴定时选择指示剂的原则是:指示剂的变色范围应处于或部分处于等当点附近的pH值突跃范围内。

指示剂变色范围】见酸碱指示剂条。

氧化还原指示剂】在氧化还原滴定中所用的指示剂。它们大都是有机化合物,其氧化态和还原态具有不同的颜色。如二苯胺磺酸钠,它的氧化态为紫红色,还原态为无色。当用重铬酸钾滴定亚铁离子到等当点时,稍过量的重铬酸钾立即将二苯胺磺酸钠由无色变为紫红色。各种氧化还原指示剂均有一定的标准电极电位,一般称变色电位,在达到标准电极电位时,指示剂的颜色发生变化。进行氧化还原滴定时,应选用变色电位在滴定电位突跃范围内的指示剂。

电导滴定法】电化学分析法的一种。将标准溶液滴入被测溶液中,从溶液电导值的变化来确定滴定终点的方法。可用于酸碱滴定、络合滴定、氧化还原滴定、沉淀滴定等。能准确地测定溶液中浓度很低的物质。

电位滴定法】电化学分析法的一种。将标准溶液滴入被测物质的溶液中,被测物质在等当点附近,由于浓度的突然变化引起电位的突跃,据此,可以确定滴定的终点。测定时,在被测溶液中插入一适当的指示电极(如玻璃电极)和一电位不变的参比电极(如甘汞电极)组成电池,在滴定过程中,因被测离子浓度不断变化,指示电极电位也发生相应的变化,在达到等当点时发生电位的突跃。测量电池电动势的变化,就能确定滴定的终点。可用于酸碱滴定、络合滴定和氧化还原滴定。其最突出的优点是可以在有色溶液、混浊液、或者没有适当指示剂的溶液中进行滴定。

电流滴定法】又称极谱滴定法或安培滴定法,是一种仪器分析方法。根据极谱分析的原理,在一定的外加电压下滴加标准溶液,在滴定过程中扩散电流的突变即为滴定的终点。常用电流(安培数)和滴加标准溶液的体积(毫升数)作成的滴定曲线求得滴定的终点。

极谱滴定法】见电流滴定法条。

标准溶液】已知准确浓度,用来进行滴定的溶液。在容量分析中,无论采取何种滴定方法,都离不开标准溶液,否则就无法计算分析结果。

基准物质】能用来直接配制标准溶液或标定标准溶液准确浓度的纯净物质。它必须具备以下条件:

⑴纯度较高,纯度一般要求达到99.9%以上;

⑵实际组成应与化学式符合,若含结晶水时,其结晶水含量也应与化学式符合;

⑶在空气中稳定。

掩蔽剂】利用络合反应、氧化还原反应或沉淀反应,消除干扰离子的试剂。例如,用硫氰化钾与Co2+离子生成蓝色的Co(SCN) 42-络离子,可以鉴定Co2+的存在,但溶液中若有Fe3+离子存在时,SCN-Fe3+可生成血红色络离子而产生干扰,若加入NaF,使Fe3+F-生成FeF63-无色络离子,就可消除Fe3+在分析中的干扰,NaF就是一种掩蔽剂。

掩蔽】利用掩蔽剂来掩蔽干扰离子以消除其干扰的方法。常用的掩蔽方法有络合掩蔽法、沉淀掩蔽法和氧化还原掩蔽法等。

解蔽】被掩蔽了的干扰离子在滴定了被测离子后,用解蔽剂使之解除掩蔽的过程。例如,在锌离子(Zn2+)和镁离子(Mg2+)共存时,测定Mg2+,可在pH10的缓冲溶液中加入氰化钾,使Zn2+形成Zn(CN) 42-络离子而被掩蔽,然后用EDTA滴定。若要进一步测定Zn2+,可加入甲醛,以破坏Zn(CN) 42-络离子,而达到解蔽的目的。

空白试验】在化学分析中,为了正确判断分析结果,常在不加试样的情况下,用蒸馏水代替试样溶液,按照试样分析的步骤和条件进行的平行试验,以校正其他因素对分析结果的影响。

光谱分析】光化学分析的一类。根据物质所发生的光谱来测定物质的结构和化学成分的分析方法。光谱可分为发射光谱和吸收光谱,因而光谱分析可分为发射光谱分析和吸收光谱分析。根据光源波长不同,吸收光谱分析又可分为可见光吸收光谱分析、紫外光吸收光谱分析、红外光吸收光谱分析。发射光谱分析通常简称光谱分析。

发射光谱分析】根据物质受到外界能量的激发后所发射出的特征谱线来进行定性及定量分析的一种重要的仪器分析方法。

吸收光谱分析】由光源通过含有被测物质的介质后产生的吸收光谱来确定物质的结构和化学成分的一种仪器分析方法。

极谱分析法】是一种仪器分析方法,也是一种特殊的电解分析方法。将试液置于一个有滴汞电极的电解池中进行电解,根据电解过程中所得的电流电压曲线进行定性和定量分析。

比色分析】属于光学分析,也是仪器分析方法的一种。利用物质吸收光能的特性,使某种光线(波长及强度一定)分别透过有色的标准溶液和被测试样溶液,然后比较两者颜色的强度,从而测出被测物质的浓度或含量。此种方法分目视比色法和光电比色法。

光电比色法】比色分析方法的一种。在比色分析中借助光电比色计,事先测定一系列标准溶液的吸光度,绘制出标准曲线,然后通过光电比色计测量被测试液的吸光度,在标准曲线上找出被测物的浓度或含量。与目视比色法相比,光电比色法的误差较小,准确度较高。

比浊分析】光学分析法的一种。根据光线照射悬浮体后的透射光或散射光的强度,来测定物质含量的方法。当光线通过混浊液时,一部分光被悬浮体吸收,一部分光被悬浮体散射,同时还有一部分光透过混浊液。在混浊液中悬浮体越多,则透过的光线越弱,而散射光越强。测量和比较悬浮体浓度较大的透射光的强度,叫浊度测定法;测量和比较悬浮体浓度较小的散射光的强度,叫做散射测浑法。主要用于可以形成悬浮体的沉淀物质的测定,如测定微量的磷、硫、钙、氯、氨等的含量。

质谱分析法】是一种物理分析方法,试样经离子化后形成质谱的分析方法。当气体(或能转化为气体的物质)分子在低压下受电子的轰击,产生各种带正电荷的离子,再通过稳定磁场使阳离子按照质量大小的顺序分离开来,形成有规则的质谱,然后用检测器进行检测,即可作定性分析和定量分析。

色层分析】又称色谱分析,简称层析。根据层析发生的不同原因,可分为:

⑴吸附层析,当试液缓慢地流经装有吸附剂的层析柱体时,由于吸附剂对试液中各种组分吸附能力的强弱不同而得到分离。

⑵分配层析,通常利用溶液中各种组分分配系数的不同,各组分便在柱中不同部位发生层析现象。分配系数大的组分集中在柱的较上端,分配系数小的组分集中在柱的下端。

⑶离子交换层析,通常是利用试液中各组分的交换势不同而进行分离。当试液沿着层析柱向下流动时,交换势大的组分首先停留在柱的上端,交换势小的组分被截在柱的下端,从而得到分离。

⑷沉淀层析,利用沉淀物质溶解度的不同进行分离。

色层分析的应用非常广泛,无机化学、有机化学、生物化学、药物化学、生理学等实验中经常应用。也常用层析来分离蛋白质、维生素、脂类化合物等的各种组成部分。

纸上色层法】又称纸色谱分析法。是用滤纸做载体的液相色谱法。在滤纸的一端,用毛细管或微量注射器滴上样品,置于密闭容器中,移动相(展开剂)借助毛细管作用在纸上移动,达到色谱分离的目的。纸上色层法设备简单,操作方便、灵敏,有较广泛的应用。

气相色谱法】在色谱的两相中用气体作为流动相的一种色谱法。它的固定相是固体的称为气固色谱,固定相是液体的称为气液色谱。是一种新型的分离和分析方法。具有分离效率高、灵敏度高、选择性好、速度快、样品用量少等优点。

点滴分析】一种微量定性分析方法。用一滴或几滴被测物质的溶液与试剂进行反应,从生成的斑点或有色物质,确定被测物质中含有的元素、离子或官能团。如果被测物质中含有两种离子,生成两种有色物质时,在滤纸上易被吸附的有色物质在中间形成斑点,难被吸附的有色物质在外边形成色环。这种方法的特点是取样量少,操作简单,分析迅速。常在冶金、化工、农业和野外矿物分析中应用。

焰色反应】定性分析中干法分析的一种。某些金属或它们的化合物在高温无色火焰中灼烧时,价电子被激发,当电子从较高能级跃迁回较低能级时,便分别发射出一定波长的光来,使无色火焰呈现出特征的颜色。利用此法可以鉴定化合物中某些元素的存在,如钠的焰色为黄色,钾为淡紫色,钙为砖红色,钡为淡绿色等。试验时将玻璃棒一端上的铂丝圈用浓盐酸润湿在火焰上灼烧,使铂丝清洁,然后用铂丝沾取少量试样粉末或溶液,在火焰中灼烧,即可呈现特殊的焰色。

熔珠试验】定性分析中干法分析的一种。用硼砂(四硼酸钠)或磷酸氢铵钠等熔剂与试样共热熔融,生成熔珠。因熔剂能溶解各种金属氧化物,显出不同的特征颜色,据此可以检验某些金属元素的存在。例如

CoO+Na2B4O7=2NaBO2·Co(BO22(蓝宝石色)

这种方法称熔珠试验。

系统误差】分析化学中的一种误差。这种误差是在分析过程中由于某些固定因素所造成的,对分析结果的影响也是固定的,在同一条件下,重复测定时,它会重复出现。产生的原因有:

⑴方法误差,多由分析方法本身所造成。

⑵仪器误差,由于仪器不够准确或未经校准。

⑶试剂误差,因试剂不纯或蒸馏水中含有杂质。

⑷操作误差,一般在操作时,由于操作者各人掌握操作规程和控制反应条件有出入而引起的误差。

过失误差】由于操作不正确,或粗枝大叶,从而引起与事实不符的误差。这类误差无规可循,只要高度重视,细心操作,就可避免。

终点误差】又叫滴定误差。在滴定过程中,通常是进行到溶液变色时停止,这叫滴定终点。但并不一定正好在等当点时变色,即滴定终点和等当点不一定恰好一致,由此而造成的误差叫终点误差或滴定误差。例如在酸碱滴定中,用NaOH标准溶液滴定HCl溶液,等当点pH=7;若用甲基橙做指示剂,(甲基橙的变色范围在pH=3.14.4),滴定过程中溶液pH≈4时指示剂变色即达到滴定终点,NaOH的量不足,结果偏低。

组试剂】定性分析中,采用H2S(NH4)2S等试剂,在适当的反应条件下,将阳离子分成若干组,一组一组地沉淀下来,或溶解掉,这种试剂称为组试剂。

灵敏度】通常表示仪器、设备、试剂或某种测试方法,对某些微小的外加作用所显示出的敏感程度。例如天平的灵敏度是指每一毫克物质能使其指针移动的格数。如阻尼天平的灵敏度一般要求2.53.0/克,即感量为0.40.33毫克/格。化学分析方法和试剂的灵敏度,是指其所能检验出的最小物量或最低浓度和限量。

有效数字】在实验或试验中实际能测量到的数字。在对任何物质的某一物理量的测定中,只要操作方法正确,其准确度除最后一位数不能精确确定外,其他各数都是精确的。例如在中和滴定时,读取滴定管中液面所在的刻度是:16.52毫升,在读取的四位数中前三位都很准确(因为滴定管的最小刻度为0.1毫升),第四位是估计读数,称为可疑值,但仍有参考价值,应保留,这四位数字都是有效数字。再如在分析天平上称量一坩埚,质量是19.0215,由于这台分析天平一般能称准至±0.0001,因此坩埚的质量数据有六位有效数字。“0”在有效数字中可以是有效数字,也可以不是有效数字,例如2.0302,是五位有效数字,其中的“ 0”是有效数字;0.3206,从左到右第一个“ 0”不是有效数字只起定位作用,第二个“0”是有效数字,因此这个数有四位有效数字。在化学计算中pH值、lgK等对数值,其有效数字的确定取决于小数部分的数字,整数部分只说明数的方次,如某溶液 pH=11.02,则[H+= 9.6×10-12摩尔/升,是二位有效数字,而不是四位有效数字。