热力学基本定律之一,能的转化和守恒定律在一切涉及热现象的宏观过程中的具体形式.当物体系统由状态I经某一过程到达状态Ⅱ时,它相应的内能E的改变应满足:
,或W+Q=DE.
其中,W为在状态变化过程中外界对物体系统所做的功,Q为在同一过程中物体系统从外界吸收的热量.这就是热力学第一定律的数学表述,它表示了功、热量和内能之间的转化关系.在应用中应明确:当外界对物体系统做正功时,确定W>0为正值,则若W<0为负值时,应表示是外界对系统做负功,即系统对外界做功;同理,当物体系统从外界吸收热量时,确定Q>0为正值,则若Q<0为负值时,应表示是系统向外界放出热量.显然,过程中物体系统的内能是增加(DE>0)还是减少(DE<0),取决于W与Q的取值及其总和的正、负.
从能的转化角度考察热力学第一定律.由于功是能的转化的量度,做功使物体系统内能发生变化时,其他形式的能(如机械能、电能等)和内能发生相互转化;热传递使内能发生变化时,只是内能在外界物体与本系统之间的转移,而没有能量形式的转化.定律表示,做功和热传递提供给一个物体系统多少能量,系统的内能就增加多少,能量在转化或转移中守恒.
由于物体的内能是由它系统内部状态所决定,所以热力学第一定律的数学表达式适用于初、末状态确定的任一过程.当物体系统经过某一循环过程又回到初始状态时,系统内能的改变量应为零,因此
W+Q=0或Q=-W.